Нові реакції нуклеофільного заміщення й елімінування-вклинення діамінокарбенів з аліфатичними нітрилами

Abstract

При депротонуванні 1,3-диметил-1,3-ді(1-адамантил)амідиній перхлорату гідридом натрію в ацетонітрилі або пропіонітрилі виявлено реакцію нуклеофільного заміщення аміногрупи в проміжному карбені на ціанометанідний фрагмент з утворенням аміноціаноетиленів. Для 1,3-ді(1-адамантил)-5-хлор-5,6дигідро-4Н-піримідиній перхлорату за аналогічних умов проходить реакція елімінування-вклинення проміжного карбену в С-Н-зв’язок ацетонітрилу з утворенням 1,3-ді(1-адамантил)-2-ціанометил-1,2,3,4- тетрагідропіримідину.

При депротонировании 1,3-диметил-1,3-ди(1-адамантил)амидиний перхлората гидридом натрия в ацетонитриле или пропионитриле обнаружено реакцию нуклеофильного замещения аминогруппы в промежуточном карбене на цианметанидный фрагмент с образованием аминоцианэтиленов. Для 1,3-ди(1-адамантил)-5-хлор-5,6-дигидро-4Н пиримидиний перхлората в аналогичных условиях протекает реакция элиминирования-внедрения промежуточного карбена в С-Н-связь ацетонитрила с образованием 1,3-ди(1-адамантил)-2-цианометил-1,2,3,4-тетрагидропиримидина.

The nucleophilic substitution of an amino-group in the intermediate carbene with a cyanomethanide fragment was found by deprotonation of l,3-dimethyl-1,3-di(l-adamantyl)amidinium perchlorate with sodium hydride in acetonitrile or propionitrile to form aminocyanoethylenes. The elimination-inseition reaction of the intermediate carbene into C-H bond of acetonitrile occurred for 1,3-diadamanthyl-5-chloro-5,6-dihydro-4H- pyrimidinium perchlorate under the analogous conditions to yield l,3-di(l-adamantyl)-2-cyanomethyl-l,2,3,4-tetrahydropyrimidine.